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共聚聚酯(PETG)的性能及應用

2007
04-05

14:01:11

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   1 前言
 
    聚酯有很多種類,大家比較熟悉的有PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)和PTT(聚對苯二甲酸丙二醇酯)。20世紀80年代,美國的Eastman Kodark公司開發了聚酯的新品種——PCT(聚對苯二甲酸-1,4-環己二甲醇酯,由PTA(對苯二甲酸)或DMT(對苯二甲酸二甲酯)和CHDM(1,4-環已二甲醇)先通過酯化或酯交換反應,再通過縮聚反應而成。它是一種半結晶的熱塑性聚酯,其突出優點是耐熱性好,熔點、玻璃化轉變溫度和熱變形溫度均比其他熱塑性聚酯和工程塑料高,因此它主要應用于耐高溫材料方面,如耐熱食品容器、餐盤等。
 
    目前,PCT可分為填充型、共聚酯型和熔融摻混型3種,其中所謂的共聚酯型就是指在酯交換(或酯化)和縮聚反應之前,加入除DMT(或PTA)和CHDM之外的第三種二元酯(二元酸或二元醇)的單體,進行共縮聚而形成的共縮聚物,并將醇改性PCT稱為PETG。這種共聚酯由于鏈的現整性被破壞,使結晶度大大降低,甚至當EG/CHDM比例達到一定值時可得到*無定形的共聚酯。
 
    PETG常用的共聚單體為1,4-環己烷二甲醇(CHDM),全稱為聚對苯二甲酸乙二醇酯-1,4-環己烷二甲醇酯。它是由對苯二甲酸(TPA)、乙二醇(EG)和1,4-環己烷二甲醇(CHDM)三種單體用酯交換法縮聚的產物,與PET比較多了1,4-環己烷二甲醇共聚單體,與PCT比多了乙二醇共聚單體,因此,PETG的性能和PET、PCT大不相同。PETG是一種非結晶型共聚聚酯,隨著共聚物中CHDM的增加,熔點下降,玻璃化溫度上升,結晶度下降,zui后形成無定形聚合物。一般PETG中CHDM的含量在30%-40%較適宜。PETG制品的透明度高,光澤度高,是一種全新的透明工程塑料;此外沖擊強度優異、耐熱性好、熱封性好、彎曲不泛白、耐劃痕、耐防老化、防靜電、耐化學性優異、低萃取性、耐水解性、流動性好、著色力強、易于成型加工、衛生性好(符合FDA),屬于新一代環保塑料。
 
    目前,PETG的主要生產商為美國伊士曼化學公司和韓國SK化工株式會社,我國汕頭市保稅區錦源聚酯有限公司也開通了我國*條PETG片材生產線。
 
    2 共聚聚酯的性能
 
    2.1 機械性能
 
    PETG共聚聚酯具有很高的韌性,作為片材、管材和包裝容器,性能僅次于聚碳酸酯。表1是伊士曼公司的幾種產品性能的比較。


表1  伊士曼公司PETG的性能比較

性能

試驗方法

Z6002

Z6004

Z6006

Z6008

一般性能

 

 

 

 

 

相對密度

D792

1.2

1.19

1.2

1.23

成型收縮率,%

D955

0.2-0.6

0.2-0.6

0.2-0.6

0.2-0.5

熔體指數,g/10min(230℃)

/

15

22.5

15

/

                (275℃)

/

/

/

/

23

固有粘度

/

0.72

0.62

0.72

0.73

機械性能

 

 

 

 

 

拉伸強度,MPa

D638

69

71

67

65

斷裂伸長率,%

D638

300

300

310

330

撓曲模量,MPa

D790

2.9×103

2.9×103

2.7×103

2.6×103

撓曲屈服強度,MPa

D790

100

100

97

96

洛氏硬度

D785

103

107

105

105

Izod沖擊強度,kJ/m2(23℃)

D256

1.5

1.5

7

NB

                  (-40℃)

 

0.7

0.8

1.1

1.2

熱學性能

 

 

 

 

 

熱變形溫度,℃(0.45MPa)

D648

75

70

73

74

              (1.86MPa)

 

65

65

65

65

維卡軟化點,℃(1kg負荷)

D1525

85

85

85

88

燃燒性

UL94

V-2

V-2

V-2

-

光學性能

 

 

 

 

 

霧度,%

D1003

0.3

0.3

0.3

0.4

透光率,%

D1003

91

91

91

89


 

    2.2 光學性能和耐化學性能
 
    PETG的低結晶或不結晶性使其具有很好的光學性能在表面光澤度*的同時還具有很好的透明性,10mm厚的片材的透光率仍在80%以上。PETG同時還具有很好的耐化學物質的作用,如家用洗滌劑、稀酸、稀堿等,但有些化學試劑和溶劑對它的性能也會有所影響。另外,PETG阻隔氧氣、二氧化碳的能力也很強。由于材料本身是透明的,成型時無需添加助劑,因此用作食品包裝材料不會污染食物,是一種環保產品。
 
    2.3 相容性
 
    PETG的相容性主要體現在與其他高聚物共混時的相容情況。相容性好,無疑又為它的應用拓寬了一個領域。如聚碳酸酯(PC)是一種光澤度、韌性和耐熱性都很好的工程塑料,但存在耐化學性、耐應力斷裂的能力和加工性能都很差的缺點。如果PETG和PC的相容性很好,那么也就可以解決上述問題。
 
    目前,研究的PETG共混體系主要有:PC/PETG、PET/PETG、PBT/PETG和LCP/PETG。從實驗結果來看:PC/PETG、PBT/PETG、PET/PETG在形態結構和機械性能上都表現出很好的相容性;在PETG含量較高時更能體現出一種互容性;而LCP/PETG則表現出很差的相容性,LCP在共混體系中起到了成核劑的作用,導致PETG的結晶。
 
    3 共聚聚酯的成型加工
 
    下面以PETG熱收縮膜為例,介紹其具體生產工藝及條件:
 
    (1)干燥
 
    對單螺桿擠出機,*采用真空轉鼓干燥機,干燥溫度70℃-75℃,干燥時間大于6h。
 
    對雙螺桿擠出機,可省去干燥程序,用真空排氣系統將水份和低聚物排出。
 
    (2)熔融擠出
 
    在單螺桿擠出機中進行,料筒的各段溫度從加料口起依次為:180℃、240℃、260℃、270℃和275℃,機頭溫度為270℃。
 
    (3)流延成片
 
    熔體從衣架式機頭中流延至冷卻轉鼓上冷卻成片,冷卻轉鼓的冷氣水溫為30℃左右。
 
    (4)單向拉伸
 
    高熱收縮膜要求橫向單向拉伸,預熱溫度為90℃-100℃,拉伸溫度為105℃-110℃,拉伸倍數為3-3.5。拉伸鏈夾需風冷控制在110℃以下,防止粘夾。
 
    (5)冷卻
 
    拉伸后的PETG膜立即進行冷卻,而不必進行熱定型處理。

    PETG有著優異的光澤度、透光率和成型性等性能,而且由于近幾年來隨著消費者對醫療用品、日用消費品和化妝品包裝等的衛生及外觀要求的不斷提高,PETG將成為生產高品質產品的良好原料,有著非常廣闊的應用前景。
    在應用方面,PETG廣泛用于高透明片材和板材、高性能收縮膜、熱封膜、瓶材及異型材等。PETG特別適合生產厚壁透明制品,透明度與PC接近,其他性能尤其是剛性和韌性都接近PC,但價格比PC低,在透明制品領域可替代PC、透明ABS、PMMA、K樹脂等,具體性能比較見表2。PETG的特性粘度0.68dL/g,熔點215℃;加工工性能,可設計任意形狀,用擠出、注塑、吹塑及吸塑等方法成型,并可進行二次加工如常規的機械加工修飾,但注意成型收縮率比較大。
 
   表2  PETG與PC、PMMA、K樹脂、TABS性能比較

性能

Z-6008

Z-6006

PMMA

K(BS)

ABS

PC

透明度,%

91

92

90

70

68

92

沖擊強度,J/m

860

760

90

60

130

800-1000

斷裂伸長率,%

330

310

270

20

50

120

彎曲模量,MPa

1800

1900

1800

2800

2300

2400

    4.1 片材和板材
 
    使用常規的成型方法,可以制備1mm-25.4mm厚度的透明材料,具有*的光學性能(高透光性、高光滑和低光暈),有突出的韌性和高沖擊性能,其沖擊強度是改性聚丙烯酸酯的3-10倍,成型性能優異,冷彎曲不泛白,無裂紋,易于印刷和修飾,還可進行各類吸塑成型加工,制成各種電子產品包裝材料。PETG片板廣泛應用于室內外標牌,儲物架、自動售貨機面板,家具、建筑及機械檔板等。我國的第二代身份證就采用PETG基材替代傳統的PET基材,它具有可回收再利用、不污染環境、易于印刷、防偽造、耐摩擦、耐劃痕、抗腐蝕、抗老化、抗靜電等優點。
 
    對于要求透明性與強韌性的應用,伊土曼的Provista共聚聚酯以及Tenite纖維素是板材擠出的*選擇。它們具有出色的物理性質和耐化學性。對于要求透明性與可塑性的應用,Neostar彈性體是板材擠出的選擇??梢詫⑺鼈兣cProvista共聚聚酯共同擠出,從而獲得很好的剛性和柔韌性。
 
    Spectar共聚聚酯是伊士曼zui早的產品,是伊士曼用于標志和顯示的主要產品,它可以被擠壓成極其透明、堅硬、耐化學腐蝕、無味、多用途、方便使用且價廉物美的塑料板材。另外,Spectar可以在低溫下擠壓,而且不會結晶或生成透明的薄霧;清潔溶劑不會使Spectar共聚聚酯變白。
 
    4.2 異型材和管材
 
    PETG共聚聚酯具有良好的韌性和透明性,可制成各類型材,堅硬、透明、光澤好、受壓不泛白,易于成型及后加工處理,符合環保要求,廣泛用于建筑裝飾和醫療設施,并可用于電子產品的周轉器、玩具、運動器械、家庭用品等。
 
    4.3 薄膜類
 
    可用于生產高性能收縮膜,普通PET的熱收縮率僅為30%,而PETG的熱收縮率大于70%,具有高收縮力、高透明度、高光澤、低霧度、易于印刷,可用于形狀復雜容器的包裝,如飲料瓶、食品、化妝品瓶、電子產品等。伊士曼公司的Embrace共聚聚酯是專門為收縮膜工業而設計的乙二醇改性聚酯。它的突出優點在于:表面光澤、手感舒適、具有華麗的色彩和透明色調、耐化學性、耐沖擊和韌性良好。而其易于加工、可回收使用及環保等性能,更符合了現代生產商家的要求。目前消費者對商品的外表包裝要求越來越高,這就使化妝品包裝設計顯得越來越重要。要達到美觀、質感良好及經久耐用,對設計者提出了很高要求,而PETG的良好加工性能使設計構思成為了可能,也可以與其他材料混合使用以獲得特殊的收縮特性。另外,Eastar Bio是伊士曼公司開發的一種可降解的共聚聚酯,以滿足包裝市場的需要和當今社會對環保生物降解材料的需求,在PET的技術基礎上,用共聚來代替均聚,以此解決PET作為包裝材料的脆性問題。經過共聚,使樹脂轉為非晶體結構,同時玻璃化溫度也有所降低,易于加工成型,韌性也有所提高。
 
    4.4 纖維
 
    PETG共聚聚酯制得的纖維除了具有其自身的特性外,其回彈性和染色性優于常規PET纖維。Eastar Bio共聚聚酯也可以用于纖維及無紡布,可回收再利用,對環境無污染。
 
    4.5 吹塑瓶類
 
    改善傳統PET瓶韌性低的不足,適合于大型瓶的制造,摩擦不起痕、易于表面修飾,廣泛應用于化妝品包裝。如Eastar GN046共聚聚酯的熔融強度很高,于擠出吹塑制品。
 
    4.6 注塑制品
 
    電器透明配件如顯示器、保護面罩、光源外罩,透明文具如筆套等,透明家庭用品如冰箱保鮮盒等,醫藥容器如試管等,各類兒童玩具。如Eastar GN071共聚聚酯適用于注塑,具有光亮透明、韌性好、耐化學性能好、無氣味、多用途、易于加工及成本合理等優點。
 
    5 結論
 
    PETG是一種全新的透明工程塑料,具有優異的綜合性能,易于成型加工,屬于新一代環保塑料品種。目前,國內對PETG的研究較少,但是,各個行業對于產品的性能要求越來越高,相關產業的高速發展,促進了PETG的發展進程??傊?,共聚聚酯的良好使用及加工性能使其在今后的日用品、化妝品、醫療業、玩具業等領域有著廣泛的應用前景。

 

 

 

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